小型污水处理集成装置
采用新工艺、新技术,如:AO工艺、AB工艺、A2O工艺、MBR工艺、MBBR工艺、SBR工艺等,保证出水高于要求排放标准。处理污水种类涵盖生活污水、医疗污水、屠宰污水、洗涤污水、餐饮污水、塑料清洗污水、养殖污水、农村污水、电镀污水、食品污水及相类似的工业污水。
目前,重金属废水的处理方法主要有吸附、膜分离等物理方法,化学沉淀、电化学等化学方法,以及结合现代科技的植物修复法等生物方法。对重金属废水的处理,传统的物理、化学方法存在一些固有缺陷,如能耗高、运行成本高、处理不完全、易造成二次污染、产生的大量含重金属污泥后续处理及处置成本高等问题。而植物修复法成本低,不会造成二次污染,但修复周期长,其处理效果受季节影响和自然环境的限制。
电化学法作为一种较为成熟的清洁处理技术,越来越受到研究者的青睐。电化学法主要包括电沉积法、电絮凝法、电吸附法和连续电除盐法等。其优势包括:①对重金属离子的选择性高,处理效果好;②无二次污染,形成的重金属沉淀可回收利用;③工艺成熟,运行设备简单,易于操作,占地面积小;④重金属离子在静电力作用下迁移,而不是随机扩散方式,加速了处理速度,尤其在初始浓度低时更为显著。电沉积法在具备上述优点的还具有独特的优势,尤其在金属的提取回收方面,不仅操作简便,形成的固体方便收集,经济效益好。本文将从电沉积的原理、传质机理出发,着重分析影响电沉积系统运行的关键因素,介绍电沉积法在重金属废水处理方面的应用等。
1 原理及传质机理
1.1 电沉积原理
电沉积是指在水溶液、非水溶液或熔融盐体系中,将电流引入电极时阳极发生氧化反应和阴极发生还原反应的过程。即体系中重金属离子在阴极处被还原成单质形态,并且由于化学反应沉积在阴极表面上,从而达到去除和回收的目的。
阴极上除了发生金属离子的还原反应,还发生其他副反应。这些副反应会影响电沉积的电流效率,降低废水处理效果。Mook等研究证实了电解池内两极均可能发生多种副反应,这些反应的发生会消耗电荷,降低阴极金属的析出效率。
副反应不仅通过消耗电荷对电沉积反应产生影响,其产生的副产物也会对电沉积效率及安全性构成威胁。陈熙等认为阳极的氧化反应会产生氧气。溶液中氧气含量升高会腐蚀阴极表面沉积的重金属单质,造成重金属单质返溶的现象,影响重金属的处理效率。
小型污水处理集成装置
1.2 传质机理
电沉积反应发生于电极表面,其过程由电荷转移和质量转移两部分控制。理论上,在电极反应过程中发生电荷转移的方式包括化学反应、结构重组以及吸附。但在目前的电极反应研究中,重点分析化学反应过程。电荷转移效应可由巴特勒-福尔墨方程进行描述。该公式可以描述电极处电流密度与电极电势的关系。
i(t)为电流密度,A/㎡;i0(t)为交换电流密度,A/㎡;E为电极电势,V;E0为平衡电位,V;T为反应器温度,K;α为电荷转移系数;F为法拉第常数,F=96485C/mol;R为通用气体常数,R=8.314J/(mol·K)。
该模型可用于表述电沉积法对重金属的去除及回收。Low等通过对巴特勒-福尔墨公式进行推导,证明了应用电沉积法处理偏酸性含Cu2+废水时,废液中氯离子浓度对Cu2+沉积产生的影响。
掺烧比例对CFB锅炉燃煤耦合污泥影响
有关污泥与煤粉掺烧计算模拟结果表明,针对某一特定种类污泥,CFB锅炉炉膛平均温度随污泥掺混比例的增加而降低,燃烧剧烈程度及火焰充满度越来越差。这主要是因为污泥热值较低,含有大量水分,燃烧特性较差,严重影响了煤粉在CFB锅炉中的稳定燃烧。采用CFB锅炉焚烧不同种类的污泥时,城市污泥与工业污泥的燃烧特性相近,掺烧不同种类污泥的CFB锅炉运行参数变化较小。
采用CFB锅炉掺烧污泥时,小比例掺烧(污泥掺烧比例小于20%)对锅炉燃烧参数,如炉内温度场变化影响不大。通过适当调整过量空气系数、一二次风配比、燃料在炉膛的停留时间等参数即可满足运行要求。当大比例掺烧污泥时,如掺烧比例超过20%,甚至大于30%时,燃烧区平均温度和高温度均大幅下降,炉内燃烧不稳定;并且,由于污泥快速燃尽,需不断向炉内添加煤粉稳定燃烧,这就增加了煤耗,降低了运行经济性。
另有研究和实践表明,相较于单独燃烧煤粉,当污泥掺烧比例约7.50%时,可使CFB锅炉炉膛温度降低约20℃,此时锅炉热效率约为85%~87%;当污泥掺烧比例继续增大到31.94%时,炉膛温度逐渐降低,锅炉热效率也随之降低。这是由于污泥含水率很高,更多污泥掺烧进入炉膛,水分蒸发吸收了炉膛中更多热量,引起炉膛温度下降,排烟体积增大,排烟热损失升高,机械不完全燃烧热损失也可能加大,终造成锅炉热效率降低。燃煤电站协同处置污泥时,应尽量避免大比例掺烧污泥。若进行大比例掺烧,则需要对污泥燃烧特性及含水率等进行严格分析。
相对于煤粉单独燃烧,20%的污泥掺烧比例已足够改变煤粉的某些燃烧特性,这也与实际中电厂协同处置污泥时掺烧比例普遍较低相对应。在CFB锅炉富氧燃烧过程中,煤粉和污泥混合比可适当提高至1:1。
综上,考虑工业运行实际,在保证污泥掺烧总量的前提下,针对不同种类、不同来源污泥,CFB锅炉燃煤耦合污泥掺烧比例不宜大于30%。
燃料粒径对CFB锅炉燃煤耦合污泥影响
合理的燃料粒径应依据燃料燃尽特性确定。根据煤粉佳经济细度经验式,若污泥干燥无灰基挥发分wdaf(V)大于25%。
R90与wdaf(V)成正比。以福建无烟煤为例,其挥发分一般低于5%。相比于普通市政污泥,木屑污泥、印染污泥等一般工业污泥wdaf(V)较高。这些污泥与福建无烟煤掺烧后,混合燃料挥发分升高,其可燃性相较于福建无烟煤增强。混合燃料相较于福建无烟煤较易燃尽,其粒径取值可偏大。